原標(biāo)題：食品中柑橘紅2號的測定（BJS 201912）解讀

來源：中國市場監(jiān)管報

原標(biāo)題：食品中柑橘紅2號的測定（BJS 201912）解讀

來源：中國市場監(jiān)管報

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柑橘紅2號跟蘇丹紅一樣，是一種禁止用于食品中的偶氮類工業(yè)染料。2004年，部分地區(qū)的“染色橙”等柑橘類水果中被發(fā)現(xiàn)違法使用柑橘紅2號，此類偶氮染料因而被廣泛關(guān)注。該補充檢驗方法的發(fā)布旨在為嚴(yán)厲打擊此類非法添加行為提供技術(shù)支持。

研制背景

柑橘紅2號跟蘇丹紅一樣，是一種親脂性偶氮類化工合成染色劑，在柑橘中主要作為染色劑使用，其目的是增加甜橙（主要是臍橙）果實的紅色色澤與著色均勻度，提高果實的市場競爭力，用其染色后的食品顏色非常鮮艷且不易褪色。一些不法商販為了使劣質(zhì)食品外觀更加美觀，牟取暴利，違規(guī)對其染色。

2017年，世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機構(gòu)公布致癌物清單，柑橘紅2號在2B類致癌物質(zhì)清單中，被認(rèn)為具有致癌危險，對人體的肝臟、腎臟器官具有明顯的毒副作用。歐盟和日本等地禁用此類色素；美國食品藥物管理局明確規(guī)定，經(jīng)合適溶劑溶解后的柑橘紅2號色素，僅限用于不打算加工的早熟甜橙果皮增色，而且使用后果實表皮不得殘留揮發(fā)性溶劑，全果中柑橘紅2號色素最大殘留量不得超過2 mg/kg（百萬分之二）。在我國，GB 2760《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》中對柑橘紅2號作為食品添加劑使用未作表述，即柑橘紅2號不能作為食品添加劑使用，為非食用物質(zhì)。在食品中添加非食用物質(zhì)是嚴(yán)重危害人民群眾飲食安全的犯罪行為，需建立相關(guān)食品中柑橘紅2號的檢測方法，為嚴(yán)厲打擊此類非法添加行為給予技術(shù)支持。

方法簡介

BJS 201912適用于柑橘類水果、果醬、蜜餞、果汁飲料、辣椒油、辣椒醬、火鍋底料、肉制品中柑橘紅2號的測定。可以看出，食品種類主要覆蓋一些涉“橙”、涉“紅”食品，選擇的主要依據(jù)是通過分析柑橘紅2號染色特性，確定了市面上易摻入柑橘紅2號染料的高消費量食品，包括已報道的被非法添加的食品（柑橘類水果）、存在風(fēng)險的下游產(chǎn)品（蜜餞、果醬、果汁飲料）和可能被非法添加的樣品（辣椒醬、火鍋底料、辣椒油、肉制品），較全面地覆蓋了可能涉及非法添加的食品。

已報道的柑橘紅2號的測定方法有液相色譜法和液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法。液相色譜法存在靈敏度低、復(fù)雜基質(zhì)抗干擾能力差等缺陷，無法滿足痕量檢測的準(zhǔn)確定性定量要求。液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法因高靈敏度、高選擇性及定量定性準(zhǔn)確等特性，成為目前此類禁用物質(zhì)的最佳檢測方法。柑橘紅2號不溶于水，具有親脂性，不同食品基質(zhì)中含水量、含油脂量差異很大，這給柑橘紅2號的提取和凈化帶來了較大挑戰(zhàn)。通過深入分析柑橘紅2號的結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)，研究人員最終摸索優(yōu)化出利用離子濃度差異提高提取效率、利用正相固相萃取原理達到凈化目的方法。本方法為試樣用乙腈提取，氯化鈉鹽析，經(jīng)氨基固相萃取柱凈化，液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀測定，外標(biāo)法定量。該方法簡便、快捷、高效、靈敏度高，適用于包括高水量和高油量、固體和液體、動物源性和植物源性等多種差異較大食品基質(zhì)類型。

技術(shù)要點

經(jīng)方法學(xué)驗證，本方法適用于柑橘類水果的全果檢測。但是基于柑橘紅2號的染色功能，滲透試驗檢測結(jié)果發(fā)現(xiàn)染色后，柑橘紅2號主要集中于果皮部分，為提高問題發(fā)現(xiàn)率，本方法只檢測果皮部分。

考慮到柑橘紅2號的親脂特點和各種食品基質(zhì)復(fù)雜性，采用乙腈提取、氯化鈉鹽析，一方面可以有效提高高油脂樣品中偶氮染料的提取效率，有效去除雜質(zhì)，共萃取物較少；另一方面對于含水較多的樣品，鹽析的作用可以促進目標(biāo)物進入乙腈層。

鑒于對基質(zhì)效應(yīng)的考察，本實驗采用基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液校正曲線來定量，以減少基質(zhì)干擾對結(jié)果的影響。

起草時的檢出限比方法最終規(guī)定的檢出限更低，但考慮到使用時具有一定染色效果的添加量及方法推廣時各實驗室儀器的靈敏度要求，本方法最終確定的檢出限有適當(dāng)提高。

流動相中加入0.1%甲酸可以提高柑橘紅2號的離子化效率，較好地改善峰形。

因非法添加劑量隨意性很大，樣品中含量可能超過定量限數(shù)倍，也可能為痕量級別。因此，方法中規(guī)定，試樣溶液可根據(jù)實際濃度適當(dāng)稀釋至線性范圍內(nèi)，供液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析。應(yīng)注意的是，如稀釋后濃度過低，可導(dǎo)致假陰性；而濃度過高，則會對儀器造成污染，造成后續(xù)樣品的假陽性。建議檢測可疑樣品時，稀釋倍數(shù)應(yīng)從高往低，并同時做好空白等質(zhì)控實驗，保證結(jié)果的準(zhǔn)確性。另外，對于高濃度陽性樣本，經(jīng)驗證可適當(dāng)稀釋，不影響結(jié)果的準(zhǔn)確度。

操作注意事項

柑橘紅2號不同來源標(biāo)準(zhǔn)品的鹽根可能不同，CAS號不同，但不影響質(zhì)譜檢測，但要注意其純度要求。

方法提供的監(jiān)測離子對等測定條件為推薦條件，各實驗室可根據(jù)所配置儀器的具體情況作適當(dāng)調(diào)整；在樣品基質(zhì)有測定干擾的情況下，可選用其他監(jiān)測離子對。

方法學(xué)驗證中的準(zhǔn)確度實驗需符合GB/T 27404-2008要求，對于禁用物質(zhì)，應(yīng)在定量限、兩倍定量限和十倍定量限進行三水平加樣試驗，回收率范圍見GB/T 27404-2008附錄F。

柑橘紅2號在常見C18色譜柱上均能有效保留和分離，HSS T3等保留能力過強的色譜柱容易殘留，且色譜柱越長溶劑損耗越多，建議選擇與推薦色譜柱保留能力相當(dāng)?shù)纳V柱。

方法應(yīng)用

BJS 201912的發(fā)布實施，為柑橘紅2號非法添加行為的監(jiān)管提供了技術(shù)支持，現(xiàn)已列入國家食品安全抽檢監(jiān)測計劃，在全國食品安全抽檢監(jiān)測工作中廣泛應(yīng)用。此外，一方面考慮食品工業(yè)的迅速發(fā)展，食品類別不斷增加，適用食品類別可能需要進一步擴充；另一方面為提高檢測效率及適應(yīng)監(jiān)管的更高要求，可考慮在檢測范圍中增加同類別偶氮類或相同色澤用途的非法染料。綜合考慮可進一步建立多種該類非法染料的通量檢測方法，或深入挖掘未知同類非法染料的高分辨篩查方法。

□山東省食品藥品檢驗研究院 張艷俠

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